GB/5009.205-2024-食品安全國家標準食品中二惡英及其類似物毒性當量的測定

5009.205-2024食品安全國家標準食品中二惡英及其類似物毒性當量的測定_20240423.pdf

                   GB/5009.205-2024-食(shi)(shi)品(pin)安全國家標(biao)準食(shi)(shi)品(pin)中(zhong)二(er)惡英及其類似物毒(du)性(xing)當量的測定

前 言

  GB 5009.205-2024的實(shi)施是中國(guo)食品安全(quan)監管的重要一步，它(ta)加(jia)強了對(dui)食品中有毒有害物質含量(liang)的控制，保障了公眾的健康權益。對(dui)于食品生產(chan)企業和檢測機構(gou)來(lai)說，

熟悉并嚴格執(zhi)行(xing)該標(biao)準是(shi)保證食品(pin)安全(quan)的(de)關(guan)鍵。與(yu)前(qian)一版“GB 5009.205-2013”相比(bi)較，在二(er)噁英測定 “黃金(jin)標(biao)準”-氣相色(se)譜-磁(ci)式高分辨質譜法(fa)（GC-HRMS）的(de)基礎上(shang)，

新(xin)增氣相色(se)譜-三重四極桿(gan)質譜法（GC-MS/MS），為國內首個(ge)使用GC-MS/MS儀器測定食品(pin)中二噁(wu)英含量的國家標準。

本標準規定(ding)了食品中(zhong)17種2,3,7,8-取代的(de)多(duo)氯代二(er)(er)苯并(bing)二(er)(er)噁英、多(duo)氯代二(er)(er)苯并(bing)呋喃(PCDD/Fs)

和12種二(er)噁英(ying)樣(yang)多氯聯苯(DL-PCBs)含量(liang)及其毒(du)性(xing)當(dang)量(liang)(TEQ)(見附錄 A 的表 A.1)的測定方法。

第一(yi)法“同位(wei)素稀釋-氣(qi)相色譜-磁式(shi)高分辨(bian)質譜法”適用于食品中 17 種 PCDD/Fs和 12 種 DL

PCBs含量及(ji)其(qi) TEQ 的測定(ding)。

第二(er)法“同位素稀釋-氣(qi)相色(se)譜-三重四(si)極桿質譜法”適(shi)用于肉及(ji)(ji)肉制品、水產動(dong)物及(ji)(ji)其制品、乳(ru)及(ji)(ji)乳(ru)制品、蛋(dan)及(ji)(ji)蛋(dan)制品和油脂中17種 PCDD/Fs和12種 DL-PCBs含量及(ji)(ji)其 TEQ 的(de)測定。

有研究指出，普通人群暴露的二噁英90％以上來源(yuan)于動物源(yuan)性食(shi)物攝入。由于二噁英含(han)量極低(di)，且容易受其他結構類似物質干擾，因此(ci)二噁英的檢測分析一直是業界(jie)的難點之(zhi)一。

下(xia)面(mian)讓我們一起(qi)來(lai)看看該標準的對(dui)應方案及儀器配置吧！

第一法 同位素稀釋-氣相(xiang)色譜-磁式(shi)高分(fen)辨(bian)質譜法

2原理(li) 

試樣(yang)經提取、凈化和濃縮后,采用氣(qi)相色譜(pu)-磁式(shi)高(gao)分辨質譜(pu)儀測定,穩(wen)定性同位素(su)稀(xi)釋法定量;以各目標(biao)化(hua)合物的(de)(de)毒性當量因子(TEF)與所測得的(de)(de)含量相乘后累加,計算樣品(pin)中 PCDD/Fs和 DL-PCBs的(de)(de) TEQ。

3、試劑和(he)材(cai)料(liao)

3.1試劑

本方法所(suo)用(yong)試劑(ji)均為分析純,水為 GB/T6682規定(ding)的一級水。

3.1.1 丙酮(C3H6O):農殘級。

3.1.2 正己烷(C6H14):農殘(can)級(ji)。

3.1.3 甲苯(C7H8):農(nong)殘級。

3.1.4 環己烷(C6H12):農殘級(ji)。

3.1.5 二氯甲(jia)烷(CH2Cl2):農殘級。

3.1.6 甲醇(CH3OH):色譜級。

3.1.7 正壬烷(wan)(C9H20):≥99%。

3.1.8 乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3):農殘級。

3.1.9 無水硫酸鈉(Na2SO4):優級純(chun)。

3.1.10 濃硫酸(suan)(H2SO4):優級(ji)純。

3.1.11 氫氧化鈉(NaOH):優級純。

3.1.12 硝酸銀(AgNO3):優級純。

3.1.13 提取用硅藻(zao)土(tu):堆積(ji)密度 18.0g/100mL~36.0g/100mL(如 EXtrelutNT,或(huo)等效(xiao)產品)。

3.1.14 凝膠(jiao)色譜(pu)填料(liao):聚苯乙(yi)烯(xi)凝膠(jiao),38μm~75μm(如 Bio-BeadsS-X3,或等效產品)。

3.1.15 硅膠:75μm~250μm。

3.1.16 堿性氧化鋁:63μm~200μm(如 EcoChromTM MPAluminaB-SuperI,或等(deng)效產品)。

3.1.17 弗(fu)羅里(li)土:150μm~250μm。

3.1.18 活性炭:150μm~180μm(如 CarbopackC,Supelco10258,或等效產品(pin))。

3.1.19 凈(jing)化用硅藻土:26μm(如 Celite545AW,Supelco20199-U,或等效產(chan)品(pin))。

4、儀器和設備 

4.1 氣相色(se)譜-磁式(shi)高(gao)分辨質譜儀(GC-HRMS)。

4.2 天平:感量(liang)為0.1g和0.001g。

4.3 組織勻漿器(qi)。

4.4 粉碎機。

4.5 冷凍干燥(zao)機(ji)。

4.6 旋轉蒸發儀。

4.7 氮氣濃(nong)縮器(qi)。

4.8 超聲波清洗器。

4.9 搖床。

4.10 索氏提取(qu)器,配備提取(qu)套筒。

4.11 加速溶劑提取儀(可選)。

4.12 馬(ma)弗爐(lu):能夠在200 ℃~700 ℃范圍內保持恒溫(±10 ℃)。

4.13 烘(hong)箱:能夠在105 ℃~250 ℃范(fan)圍內保(bao)持(chi)恒(heng)溫(±5 ℃)。

4.14 玻(bo)璃層(ceng)析柱:帶聚四氟乙烯(xi)柱塞,150mm(長)×8mm(內徑),300mm(長)×15mm(內徑)。

4.15 全自動(dong)樣品(pin)凈(jing)化系統:配備酸堿復合硅膠(jiao)柱(zhu)(zhu)、堿性(xing)氧化鋁柱(zhu)(zhu)和活(huo)性(xing)炭凈(jing)化柱(zhu)(zhu)。

4.16 凝膠(jiao)滲透(tou)色譜(pu)柱(GPC):玻璃柱(內徑 15 mm~20 mm),內裝(zhuang) 50gS-X3 凝膠(jiao),或(huo)等效全自動(dong)GPC。

5、氣相色譜參考(kao)條件 

5.1氣相色譜參考條件如下:

a) 色譜柱(zhu):5%二(er)苯基(ji)-95%二(er)甲基(ji)聚硅(gui)氧烷柱(zhu),60m×0.25mm×0.25μm,或相當者;

b) 進樣口溫度:280 ℃;

c) 進樣(yang)模式(shi)(shi):不分流進樣(yang),恒流模式(shi)(shi);

d) 進樣體積(ji):2μL;

e) 傳輸線溫度:310 ℃;

f) 柱溫:120 ℃(保持 1 min);以 43 ℃/min 升 至 220 ℃ (保 持 15 min);以 2.3 ℃/min 升 至

250 ℃,以0.9 ℃/min升至(zhi)260 ℃,以20 ℃/min升至(zhi)310 ℃(保持9min);

g) 載氣:高純氦氣(>99.999%),0.8mL/min。

5.2、質譜(pu)參(can)考條件 

質譜參考條件(jian)如(ru)下:

a) 電(dian)離模(mo)式:電(dian)子(zi)轟擊源(EI);

b) 電(dian)子(zi)能量:45eV;

c) 參考(kao)氣:全氟(fu)三丁(ding)胺(FC-43)或(huo)全氟(fu)化煤(mei)油(PFK);

d) 分(fen)辨率:≥10000,參考離(li)子:313.9833(FC-43)或342.9787(PFK);

e) 離子源溫(wen)度:270 ℃; f) 離子監測模式:多(duo)離子監測(MID);

g) 監(jian)測離子:各化合物監(jian)測離子的(de)精確質量數見表 C.1。

5.3、DL-PCBs分析條件

氣相色(se)譜條件

氣相色譜條件如(ru)下:

a) 色(se)譜柱(zhu):5%二苯基(ji)-95%二甲基(ji)聚(ju)硅氧烷柱(zhu),60m×0.25mm×0.25μm,或相當(dang)者(zhe);

b) 進(jin)樣口溫度:290 ℃;

c) 進樣模式:不分(fen)流(liu)進樣,恒流(liu)模式；

d) 進樣體(ti)積:1μL;

e) 傳輸(shu)線溫度:290 ℃;

f) 柱 溫(wen):80 ℃ (保 持(chi) 2 min),以 15 ℃/min 升(sheng) 至 150 ℃,再(zai) 以 2.5 ℃/min 升(sheng) 至 270 ℃ (保 持(chi) 3min),以15 ℃/min升(sheng)至330 ℃(保持(chi)1min);

g) 載氣:高純氦氣(>99.999%),1.2mL/min。

質譜條件(jian)：（同上(shang)5.2） 

第(di)二法 同位素(su)稀釋-氣(qi)相(xiang)色譜-三重四(si)極桿質譜法(fa)

1、原理 

試樣(yang)經提取、凈化、分(fen)離,采(cai)用氣相色譜-三重四極桿(gan)質譜聯用儀測定(ding)(ding)(ding),穩(wen)定(ding)(ding)(ding)性(xing)同位素稀釋法定(ding)(ding)(ding)量;

以各目標化(hua)合物的(de)毒性當量因子(TEF)與所(suo)測(ce)得的(de)含量相乘后累加(jia),計算樣品中 PCDD/Fs和DL-PCBs 的(de)TEQ。

2、試劑和材料(liao)

（同上第一法3）

3、儀器和設備(bei)

氣相(xiang)色譜(pu)(pu)-三重(zhong)四極桿質譜(pu)(pu)聯用儀(GC-MS/MS):帶電(dian)子轟(hong)擊(ji)電(dian)離(li)源(EI)或大氣壓(ya)化學電(dian)離(li)源 (APCI)。  

其他(ta)儀器和設(she)備：

同4.2~4.16

4、氣相色譜參考條件如下(xia):

a) 色譜(pu)柱(zhu):5%二苯基-95%二甲基聚硅氧(yang)烷柱(zhu),60m×0.25mm×0.25μm,或相當者;

b) 進(jin)樣口(kou)溫度:280 ℃;

c) 進樣模式:不分流進樣,恒流模式;

d) 進(jin)樣體積:2μL;

e) 傳輸(shu)線溫度(du):310 ℃;

f) 柱溫:120 ℃(保(bao)持 1 min);以(yi) 43 ℃/min 升 至 220 ℃ (保(bao) 持 15 min);以(yi) 2.3 ℃/min 升 至

250 ℃,以(yi)0.9 ℃/min升至(zhi)260 ℃,以(yi)20 ℃/min升至(zhi)310 ℃(保持9min);

g) 載氣(qi):高純氦(hai)氣(qi)(>99.999%),0.8mL/min。

5、質(zhi)譜參考(kao)條件如(ru)下:

a) 分(fen)辨率:四極(ji)桿的分(fen)辨率應(ying)優于(yu)或等于(yu)單位質量分(fen)辨率。

b) 電離模式:電子轟擊源(EI),能量為(wei) 70eV;或大氣壓化學電離源(APCI),電暈針電流為(wei)3

c) 離μ子(zi)A源 。溫度(du):電(dian)子(zi)轟擊源(EI)為280 ℃;或大氣壓化學電(dian)離源(APCI)為150 ℃。

d) 數據(ju)采集模式:多反應離(li)(li)子監測(ce)模式(MRM),對(dui)于(yu)所有(you)化(hua)合物(wu)監測(ce)兩(liang)個特(te)定(ding)的母離(li)(li)子和(he)每(mei)個母離(li)(li)子產(chan)生的一個子離(li)(li)子。各(ge)化(hua)合物(wu)離(li)(li)子對(dui)具(ju)體信息見表(biao) C.4。

f) 柱(zhu) 溫:80 ℃ (保(bao)(bao) 持 2 min),以 15 ℃/min 升 至(zhi)(zhi)(zhi) 150 ℃,再 以 2.5 ℃/min 升 至(zhi)(zhi)(zhi) 270 ℃(保(bao)(bao) 持 3min),以15 ℃/min升至(zhi)(zhi)(zhi)330 ℃(保(bao)(bao)持1min);

g) 載氣:高(gao)純氦氣(>99.999%),1.2mL/min。

6、DL-PCBs分析條件(jian) 

氣(qi)相色譜參考條件

（同上(shang)4）

質譜參考(kao)條件

（同上5）

根(gen)據本標準俊(jun)齊(qi)儀器(qi)設備（上海(hai)）有(you)限公司推出(chu)對應(ying)的(de)儀器(qi)解決方案：

附 錄 參 考 圖